em

A tag <em> marca ênfase ou destaque em um texto (do Inglês, emphasis = ênfase) e formata visualmente o texto em itálico.
Visualmente, um texto com a tag <i> e com a tag <em> são iguais se não forem estilizados de forma diferente, mas para um robô (para o Google, por exemplo), a tag <em> indica que um destaque foi dado à porção do texto marcada por esta tag, enquanto que a tag <i> não informa isso.
Exemplo de uso:
O código abaixo marca uma parte da frase com esta tag para indicar ênfase:
Um bom site deve <em>utilizar CSS para manter formatação visual fora do arquivo HTML</em>.
O resultado deste código é este:
Um bom site deve utilizar CSS para manter formatação visual fora do arquivo HTML.